地表水中甲基叔丁基醚的檢測步驟

  水質(zhì)中甲基叔丁基醚經(jīng)高純氦氣（或氮?dú)猓┐祾吆笪接诓都苤?，迅速加熱捕集管并以高純氦氣（或氮?dú)猓┓创?，被熱脫附出來的組分經(jīng)氣相色譜分離后，用質(zhì)譜檢測器檢測。通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和關(guān)鍵離子相對豐度相比較進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

檢測所需試劑

1.甲醇：色譜純。

2.甲基叔丁基醚標(biāo)準(zhǔn)貯備液：2000mg/L，溶于甲醇。

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照說明書要求保存。

3.甲基叔丁基醚標(biāo)準(zhǔn)使用液：20.0mg/L。

用甲醇稀釋甲基叔丁基醚標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制，轉(zhuǎn)移至帶聚四氟乙烯襯墊螺旋瓶蓋的棕色試劑瓶中，于0-4℃冷藏避光下，可保存一個(gè)月。

4.內(nèi)標(biāo)貯備液：氟苯，2000mg/L，溶于甲醇。

宜選用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照說明書要求保存。

5.內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液：10.0mg/L，溶于甲醇。

用甲醇稀釋內(nèi)標(biāo)貯備液配制，轉(zhuǎn)移至帶聚四氟乙烯襯墊螺旋瓶蓋的棕色試劑瓶中，于0-4℃冷藏避光下，可保存一個(gè)月。

6. 4-溴氟苯（BFB），25ug/ml，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

7.氦氣，純度≥99.999%。

8.氮?dú)猓兌取?9.999%。

檢測所用儀器

1.氣相色譜-質(zhì)譜儀：色譜部分具分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫。質(zhì)譜部分具電子轟擊（EI）電離源，具有手動(dòng)/自動(dòng)調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫檢索等功能。

2.吹掃捕集裝置：帶5ml吹掃管。捕集管使用1/3Tenax、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附劑或其他等效吸附劑。

3.色譜柱：石英毛細(xì)管柱，60m×0.32mm，膜厚1.8um，固定相為6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷，或其他等效毛細(xì)管柱。

4.樣品瓶：帶聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的40ml棕色寬口玻璃瓶。

5.氣密性注射器：10ul、25ul、50ul、250ul。

6.一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

水樣的采集與保存

  將水樣沿壁緩慢導(dǎo)入水樣瓶，直至滿瓶，應(yīng)盡量減少由于攪動(dòng)引起的甲基叔丁基醚逸出，并避免將空氣氣泡引入采樣瓶。水樣采集后4℃左右冷藏運(yùn)輸。運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后盡快分析，否則應(yīng)在1-4℃冷藏保存，14d內(nèi)分析完畢。

水樣檢測流程

儀器檢測參考條件

吹掃捕參考條件

  取樣體積：5ml；吹掃溫度：40℃；吹掃流速：40ml/min；吹掃時(shí)間：11min；脫附溫度：180℃；脫附時(shí)間：2min；烘烤溫度：180℃；烘烤時(shí)間：10min；其余參數(shù)參照使用說明書進(jìn)行設(shè)定。

氣相色譜分析參考條件

  程序升溫：45℃保持2.0min，以10℃/min升至120℃，再以20℃/min升至200℃，保持1.0min；進(jìn)樣口溫度200℃；載氣流量：2.0ml/min；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣（分流比10:1）。

質(zhì)譜分析參考條件

  電子轟擊源：EI源；離子化能量：70eV；離子源溫度：230℃；傳輸線溫度250℃；溶劑延遲時(shí)間：5.0min；掃描方式：全掃描；選擇離子掃描（SIM）。目標(biāo)物掃描離子：73，55，57；定量離子：73；內(nèi)標(biāo)物掃描離子：96，70，50；定量離子：96。

儀器性能檢查

  在分析樣品前，氣相色譜-質(zhì)譜儀必須進(jìn)行儀器性能檢查。吸取2ul的4-溴氟苯通過氣相色譜進(jìn)樣口直接進(jìn)樣或用容量瓶配制濃度為25.0ug/L的4-溴氟苯水溶液，然后通過吹掃捕集裝置進(jìn)樣，用氣相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行分析，分析條件參考相關(guān)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)。得到的4-溴氟苯關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表1中的要求，否則需對質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或清洗離子源。

校準(zhǔn)曲線的建立

  移取一定量的甲基叔丁基醚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液快速加到裝有實(shí)驗(yàn)用水的50ml容量瓶中，定容至刻度，配制濃度系列為1.0ug/L、5.0ug/L、10.0ug/L、20.0ug/L和50.0ug/L的標(biāo)曲。用5ml的氣密性注射器吸取標(biāo)準(zhǔn)溶液5.0ml，加入5.0ul的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液，按照相關(guān)的儀器檢測參考條件，從低濃度到高濃度依次測定，記錄標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物及內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間、定量離子的響應(yīng)值。

檢測步驟

  待水樣恢復(fù)至室溫后，用氣密注射器吸取5.0ml水樣，向水樣中加入5.0ul的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液），使水樣中內(nèi)標(biāo)物濃度為10.0ug/L，將水樣快速注入吹掃管中，按儀器參考條件，使用相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線進(jìn)行測定。有自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集儀可參照儀器說明進(jìn)行操作。

  定性分析可以通過水樣中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的保留時(shí)間、質(zhì)譜圖、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度等信息比較，對目標(biāo)物進(jìn)行定性。應(yīng)多次分析標(biāo)準(zhǔn)溶液得到目標(biāo)物的保留時(shí)間均值，以平均保留時(shí)間±3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為保留時(shí)間窗口，水樣中目標(biāo)物的保留時(shí)間應(yīng)在其范圍內(nèi)。

  定量分析可以采用平均相對響應(yīng)因子進(jìn)行計(jì)算時(shí)，水樣中甲基叔丁基醚的質(zhì)量濃度ρx按公式進(jìn)行計(jì)算。

以上內(nèi)容來源《DB46/T 482-2019 水質(zhì) 甲基叔丁基醚的測定 吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法 》